煙氣中SO₂的脫除過程是分兩部完成

第一步，氣液傳質(zhì)和水合過程，即煙氣中SO₂分子與水接觸時，溶解在水中，并與水分子水合為亞硫酸：SO₂+H₂O→H₂SO₃(1)

第二步，H2SO3與溶解在水中的堿性脫硫劑作用。我們采用的脫硫劑是氫氧化鈉脫硫。NaOH煙氣脫硫工藝是為了克服石灰石/石灰法容易結(jié)垢的缺點而發(fā)展起來的。它先用堿金屬鹽類如NaOH、Na2CO3、NaHCO3、Na2SO3等的水溶液吸收SO2，吸收后的產(chǎn)物可以以各種方式回收或者再生循環(huán)利用。再生是在另一個石灰反應(yīng)器中用石灰或石灰石將吸收SO2后的溶液再生，再生后的吸收液循環(huán)使用，而SO2則以石膏的形式析出，生成亞硫酸鈣和石膏。

NaOH溶液吸收SO2并副產(chǎn)亞硫酸鈉的過程分為以下幾步：

吸收2NaOH+SO₂→Na₂SO₃+H₂O（1）

Na₂SO₃+SO₂+H₂O→2NaHSO₃（2）

以上兩式總反應(yīng)為：NaOH+SO₂→NaHSO₃（3）

反應(yīng)（2）表明，反應(yīng)（1）生成的Na₂SO₃仍具有脫除SO₂的能力，但反應(yīng)（2）和反應(yīng)（3）生成的NaHSO₃則不再具有脫除SO₂的能力。

反應(yīng)（1）表明，當排放液中主要含Na₂SO₃，即脫硫反應(yīng)主要按（1）式進行時，是2.0摩爾的NaOH脫除1.0摩爾的SO₂， NaOH的消耗量將多一倍；反應(yīng)（3）表明，當排放液中主要含NaHSO₃ ，即脫硫反應(yīng)主要按（3）式進行時，是1.0摩爾的NaOH脫除1.0摩爾的SO₂， NaOH的消耗量僅為前者的1/2。

根據(jù)以上原理，設(shè)計的脫硫系統(tǒng)用NaOH脫除SO₂后，將主要以NaHSO₃的形式排放，即基本上保證1.0摩爾的NaOH脫除1.0摩爾的SO₂。這一點對降低脫硫成本是非常重要的。